【有机】TBHP氧化的一级醇与仲胺的氧化串联反应研究

南京大学化学化工学院潘毅教授和指导的无金属催化自由基反应课题，在以TBHP为氧化剂的条件下，以含氮杂环为底物，过量的伯醇作为溶剂同时参与反应，通过氧化加成得到半胺醛醚（hemiaminal ether）。该反应为快速合成半胺醛醚的衍生物提供了一种新的方法，具有更广泛的官能团普适性。作者通过连续氧化及生成
盐离子等反应策略，可以实现由一级醇直接得到杂环上的醚类取代基化合物，为快速的连续构建C-N、C-O键提供了新的思路。

作者通过对反应机理的研究后，提出了两种可能的途径：一种是两分子伯醇先经历连续的氧化加成反应，得到盐正离子，然后与氮环缩合得到目标产物。另一种反应途径是一分子伯醇被氧化后与氮环缩合，得到季铵盐正离子中间体，然后季铵盐与另外一分子伯醇反应得到目标产物。

这一研究成果发表于最近的《The Journal of Organic Chemistry》上。第一作者为孙锦伟博士。

http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.joc.5b02516

原文：Metal-Free Tandem Oxidative Coupling of Primary Alcohols with Azoles for the Synthesis of Hemiaminal Ethers

J. Org. Chem., 2016, 81, 3380–3385, DOI: 10.1021/acs.joc.5b02516

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